初出茅庐

2008年，白凯南和贾玲一起参加了中央电视台举办的第四届相声大赛，获得了职业组三等奖 。同年，在天津电视台《杨光的快乐生活》第5部第五集《别针换别墅》中神秘清洁工扮演者。

2009年，白凯南和他的搭档在中央电视台表演相声《大话捧逗》又在江苏卫视台《我的笑星我的台》表演作品《红花绿叶》，8月，白凯南在无锡体育馆《爱的盛典》大型演唱会上表演音乐相声。并且2009年9月在北京保利剧院《我爱你中国》大型文艺晚会演出。

崭露头角

2011年2月2日，白凯南再次参加中央电视台春节联欢晚会 《芝麻开门》。2月3日，北京电视台春节联欢晚会 《王牌对王牌》。2月28日，参与中央电视台元宵晚会 《幸福的味道》。3月，白凯南担任浙江卫视《天下达人秀》评委。4月24日，白凯南参加湖南卫视《舞动奇迹》第三季。5月，参与中央电视台《笑星大联盟》主持。

2013年2月10日，白凯南参与北京卫视春节联欢晚会，表演《微琴书》。同年，在百变大咖秀中，白凯南加入百变五侠队伍，队长：大张伟（捣蛋侠）队友：瞿颖（帅帅侠）、沈凌（美美侠）、贾玲（闪电侠）、白凯南（倒模侠）。

2014年，白凯南加盟《谁能逗乐喜剧明星》。10月，白凯南演唱动画片《燃烧的蔬菜》主题曲《燃烧的蔬菜》，被称为新一代神曲。11月，白凯南又加盟了浙江卫视推出的明星户外生活真人秀《这就是生活》。

大放异彩

2016年，出演科幻喜剧题材电影《霹雳再现》；同年参演由冯巩、姜宏波主演电视剧《生活有点甜》，饰演张嘉林。

2017年4月5日，出席由东方娱乐原创出品的大型星素喜剧挑战竞技秀《笑声传奇》在苏州举行开播发布会。受邀参加的《笑声传奇》将于4月16日起登陆东方卫视。

2018年2月15日，2018年中央电视台春节联欢晚会，白凯南与林永健、李明启、杨少华、王丽云、李琦、李成儒、杨紫、戴春荣、李建义、张立、蒋诗萌、郭金杰等表演小品《为您服务》。

2020年1月，以首发喜剧人身份参加东方卫视喜剧竞演综艺节目《欢乐喜剧人第六季》。同年，主演电影《小城警事多》。

2021年1月，以“百变五侠”成员身份回归湖南卫视喜剧类节目《百变大咖秀第六季》；9月26日，参与中央广播电视总台农业农村频道乡村美育互助体验类节目《田野里的歌声》，担任“美育爱心团”成员。

持续发展

2023年4月9日，参加的节目《旋转俱乐部》播出；4月，出演由刘建宽执导的乡村振兴题材院线电影《叔父》。

2024年1月25日，参演的电视剧《我家娶了花木兰》播出；2月8日，参加《2024安徽卫视春节联欢晚会》，表演小品《局长站岗》。8月30日至9月1日，参演的话剧《鳄鱼》在北京保利剧院演出。

2025年1月29日，参加《2025年北京广播电视台春节联欢晚会》表演群口相声《一个大瓜》。2月14日，参加的综艺《演员请就位第三季》播出。2月25日，主演的电影《情满木兰》上映。